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丙烯酸 (79-10-7)
- 常用名丙烯酸英文名acrylic acid
- 中文别名
败酯酸;
败脂酸;
2-丙烯酸;
乙烯基甲酸;
丙烯酸(HPAA);
- 英文别名
monoethylene carboxylic acid;
Acrylic acid;
propenoic acid;
EINECS 201-177-9;
2-propenoic acid;
vinylcarboxylic acid;
MFCD00004367;
- CAS号79-10-7分子量72.063
- 密度1.1±0.1 g/cm3沸点141.0±0.0 °C at 760 mmHg
- 分子式C3H4O2熔点13 °C(lit.)
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更新时间:1970-01-01 00:00
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丙烯酸 百科资料
- 中文名丙烯酸
- 英文名acrylic acid
- 中文别名败酯酸 |败脂酸 |2-丙烯酸 |乙烯基甲酸 |丙烯酸(HPAA) |
- 英文别名monoethylene carboxylic acid |Acrylic acid |propenoic acid |EINECS 201-177-9 |2-propenoic acid |vinylcarboxylic acid |MFCD00004367 |
- 密度1.1±0.1 g/cm3
- 沸点141.0±0.0 °C at 760 mmHg
- 熔点13 °C(lit.)
- 分子式C3H4O2
- 分子量72.063
- 闪点54.4±0.0 °C
- 精确质量72.021126
- PSA37.30000
- LogP0.28
- 外观性状无色液体
- 蒸汽密度2.5 (vs air)
- 蒸汽压3.4±0.5 mmHg at 25°C
- 折射率1.422
- 储存条件
1.密封阴凉避光保存。远离火种、热源,防水、防潮、防冻。贮存温度最好在15-20℃之间。为防止贮存时冻结,一般使其水溶液含量保持在80%(凝固点-5.5℃)或用溶剂稀释。
2.采用聚乙烯衬里的铁桶包装,每桶重200kg,也可用不锈钢或碳钢贮槽,但必须防止水分和湿气,以防生锈造成丙烯酸聚合。在贮存和运输时都要添加200*10-6的阻聚剂。按“腐蚀性化学品规定”贮运。
3.储存注意事项通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过5℃(装于受压容器中例外)。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
- 稳定性
1.化学性质活泼,遇光、热、过氧化物等容易发生聚合。有较强的腐蚀性,易燃。受热易分解产生有毒气体。具有双键及羧基官能团的联合反应,可发生加成反应、官能团反应以及酯交换反应。常用以制备多环和杂环化合物。易被氢还原成丙酸,遇碱能分解成甲酸和乙酸。
2.本品有较强的腐蚀性,中等毒性。其水溶液或高浓度蒸气会刺激皮肤和黏膜。大鼠口服LD50为590mg/kg。注意不得与丙烯酸溶液或蒸汽接触,操作时要佩戴好工作服和工作帽、防护眼镜和胶皮手套。生产设备应密闭。工作和贮存场所要具有良好的通风条件。
3.稳定性 稳定
4.禁配物 强氧化剂、强碱
5.避免接触的条件 受热、光照、接触空气
6.聚合危害 聚合
- 水溶解性MISCIBLE
- 分子结构
1、摩尔折射率:17.23
2、摩尔体积(cm3/mol):67.7
3、等张比容(90.2K):162.3
4、表面张力(dyne/cm):32.8
5、极化率(10-24cm3):6.83
- 计算化学
1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.3
2、氢键供体数量:1
3、氢键受体数量:2
4、可旋转化学键数量:1
5、拓扑分子极性表面积(TPSA):37.3
6、重原子数量:5
7、表面电荷:0
8、复杂度:55.9
9、同位素原子数量:0
10、确定原子立构中心数量:0
11、不确定原子立构中心数量:0
12、确定化学键立构中心数量:0
13、不确定化学键立构中心数量:0
14、共价键单元数量:1
- 更多
1.性状:无色液体,有刺激性气味。
2.熔点(℃):13
3.沸点(℃):141
4.相对密度(水=1):1.05
5.相对蒸气密度(空气=1):2.45
6.饱和蒸气压(kPa):1.33(39.9℃)
7.燃烧热(kJ/mol):-1366.9
8.临界压力(MPa):5.66
9.辛醇/水分配系数:0.36
10.闪点(℃):54(CC);54.5(OC)
11.引燃温度(℃):360
12.爆炸上限(%):8.0
13.爆炸下限(%):2.4
14.溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。
15.黏度(mPa·s,25ºC):1.149
16.汽化热(KJ/mol):45.6
17.熔化热(KJ/mol,13ºC):11.1
18.相对密度(20℃,4℃):1.050
19.相对密度(25℃,4℃):1.044
20.常温折射率(n20):1.422
21.溶度参数(J·cm-3)0.5:26.229
22.van der Waals面积(cm2·mol-1):6.000×109
23.van der Waals体积(cm3·mol-1):39.930
24.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-1368.43
25.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-383.76
26.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :226.4
27.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):144.2
28.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-1428.7
29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-323.5
30.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :307.73
31.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-271.0
32.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):81.80
国标编号: | 81617 |
CAS: | 79-10-7 |
中文名称: | 丙烯酸 |
英文名称: | Acrylic acid;Propenoic acid |
别 名: | |
分子式: | C3H4O2;CH2CHCOOH |
分子量: | 72.06 |
熔 点: | 14℃ 沸点:141℃ |
密 度: | 相对密度(水=1)1.05; |
蒸汽压: | 50℃ |
溶解性: | 与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚 |
稳定性: | 稳定 |
外观与性状: | 无色液体,有刺激性气味 |
危险标记: | 20(酸性腐蚀品) |
用 途: | 用于树脂制造 |
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD502520mg/kg(大鼠经口);950mg/kg(兔经皮);LC505300mg/m3,2小时(小鼠吸入)
致突变性:细胞遗传学分析:小鼠淋巴细胞450mg/L。
生殖毒性:大鼠腹腔最低中毒剂量(TDL0):73216ug/kg(孕5~15天),致胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。
致癌性:IARC致癌性评论:动物、人类皆无可靠数据。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热,可能发生聚合反应,出现大量放热现象,引起容器破裂和爆炸事故。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
气相色谱法《气相色谱法测定环境大气中丙烯酸酯类化合物》顾海东等,上海环境监测,1998(1)P115~16
5.环境标准:
前苏联 | 车间空气中有害物质的最高容许浓度 | 5mg/m3 |
前苏联(1975) | 水体中有害物质最高允许浓度 | 0.5mg/L |
嗅觉阈浓度 | 0.094ppm |
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。
灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土、抗溶性泡沫。
丙烯酸毒理学数据:
1.急性毒性
LD50:2520mg/kg(大鼠经口);2400mg/kg(小鼠经口);950mg/kg(兔经皮)
LC50:1200ppm(大鼠吸入,4h);5300mg/m3(小鼠吸入,2h)
2.刺激性
家兔经皮:500mg,重度刺激(开放性刺激试验)。
家兔经眼:250μg(24h),重度刺激。
3.致突变性 细胞遗传学分析:小鼠淋巴细胞450mg/L。哺乳动物体细胞突变:小鼠淋巴细胞500mg/L。细胞遗传学分析:仓鼠卵巢116mg/L。
4.致癌性 IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。
5.其他 大鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):73216μg/kg(孕5~15d),致胚胎毒性,肌肉骨骼发育异常。
丙烯酸生态学数据:
1.生态毒性
IC50:41mg/L(72h)(藻类)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):672~4320
3.非生物降解性
光解最大光吸收(nm):250
空气中光氧化半衰期(h):2.5~23.8
- 符号GHS02, GHS05, GHS07, GHS09
- 信号词Danger
- 危害声明H226-H302 + H312 + H332-H314-H335-H400
- 警示性声明P210-P261-P273-P303 + P361 + P353-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338
- 个人防护装备Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
- 危害码 (欧洲)C:Corrosive
- 风险声明 (欧洲)R10;R20/21/22;R35;R50
- 安全声明 (欧洲)S26-S36/37/39-S45-S61
- 危险品运输编码UN 2218 8/PG 2
- WGK德国1
- RTECS号AS4375000
- 包装等级II
- 危险类别8
- 海关编码2916110000
丙烯酸 合成路线
共页
丙烯酸上游产品 0
丙烯酸下游产品 0
- 01.氰乙醇法 该法以氯乙醇和氰化钠为原料,反应生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反应在甲醇中进行,则生成丙烯酸甲酯。
- 12.丙烯腈水解法 丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐,再水解生成丙烯酸,副产硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。
- 2第一步水解温度为90~100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%~85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第二次水解,并将反应温度提高到125~135℃;水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难,原料丙烯腈的价格较贵,因而影响生产成本。
- 33.高压雷佩法将溶于四氢呋喃中乙炔,在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下,与一氧化碳和水反应,制得丙烯酸。此法的特点是:用四氢呋喃为溶剂,可以减少高压处理乙炔的危险;同时催化剂不用原雷佩法所用的羰基镍,只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-铋等复合催化剂存在下,反应温度310-470℃,常压氧化制得丙烯醛,收率达90%。再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒等复合催化剂存在下,反应温度300-470℃,常压氧化制得丙烯酸,收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸;两步法是丙烯先在第一反应器内氧化生成丙烯醛,丙烯醛再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构,又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中,氰乙醇法,高压雷佩法已经基本淘汰,以前采用的以乙酸为原料裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成丙内酯,再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰,丙烯腈法只有少数老装置采用。目前工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法,而后者更为普通且最有发展前途。专利报道中,还有丙酸为原料的生产方法。
- 44.β -丙内酯法 此法原料为乙烯酮,故又称乙烯酮法,其反应式如下:
- 5先将乙酸裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成β 丙内酯;用作催化剂在140~180℃、2.5~25MPa下,丙内酯再与热的100%磷酸接触,异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸,产品纯度高,收率亦较高,副产物和未反应物料能循环使用,并适于连续生产,但它需用乙酸为原料,特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质,故此法已不在工业上采用。
- 65.丙烯氧化法 其反应式如下:
- 7将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼铋系复合催化剂存在下,氧化制得丙烯醛,再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒-钨系复合催化剂存在下,氧化制得丙烯酸。此法根据反应器结构,又分固定床法和流化床法两种。除美国索亥俄法采用流化床外,其他都采用列管式固定床。① 固定床法。制法是:第一反应器进料丙烯含量为4%~7%,水蒸气20%~50%,其余为空气,空速1300~2600h-1,反应温度320~340℃,压力0.1~0.3MPa;第二反应器空速为1800~3600h-1,反应温度280~300℃,压力0.1~0.2MPa,丙烯和丙烯醛的转化率都在95%以上,丙烯酸的选择性以丙烯计为85%~90%。工艺过程为:使丙烯、水蒸气与经过预热的空气混合后进入第一反应器。丙烯被氧化成丙烯醛。再进入第二反应器反应,得到丙烯酸。第一、第二反应器均为列管式反应器,用熔盐作热载体,从第二反应器出来的反应气与原料空气换热后进入急冷塔,与塔顶加入的水逆向接触,获得含量为20%~30%的丙烯酸水溶液。该水溶液进入萃取塔,以乙酸丁酯或二甲苯为萃取剂,使水与丙烯酸分离。富含水的萃取液从萃取塔塔顶出来,进入溶剂回收塔,将萃取剂从塔顶蒸出,送回萃取塔循环使用。塔底排出废水。萃取塔中的萃余液进入溶剂蒸馏塔。从塔顶蒸出溶剂 (萃取剂) ,送回萃取塔循环使用;塔底得到粗丙烯酸,再经脱去轻组分和重组分后得到丙烯酸产品。丙烯经气相接触氧化反应制造丙烯酸过程中,除产物丙烯酸外,还存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蚁酸以及其他醛类杂质。醛类是丙烯氧化副产物或由于丙烯原料中含有的杂质氧化而生成的,如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等,含有这些副产物的反应气体,经冷却、抽提蒸馏后,残留于丙烯酸产品中。采用常规方法精制的丙烯酸产品中,仍含有约 (50~500) ×10-6的醛物质。为了适应高纯丙烯酸需要,北京东方化工厂以该厂聚合级丙烯酸为原料,开发出一种制备高纯丙烯酸的方法,使其总醛含量小于5×10-6,达到或超过国外有关文献报道的数据要求 ( 国外小于10×10-6) 。其实验方法是:向烧瓶中加入一定量的聚合级丙烯酸,添加试剂DL,在常压下经10~80℃范围处理后,再进入填料塔中处理蒸馏,塔釜中温度为60~80℃,塔顶温度为50~70℃,真空93.33~99.99KPa,采用补加阻聚剂及气相阻聚剂方法,可防止丙烯酸在精馏过程中聚合。用此法收集的蒸馏品即为高纯丙烯酸。② 流化床法。制法是丙烯、空气、水经过第一沸腾床反应器生成丙烯醛,再进入第二沸腾床反应器生成丙烯酸,然后经喷淋、冷却、萃取蒸馏,再在减压塔中脱除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比为丙烯∶空气∶水=1∶12∶8( 摩尔比) 。第一沸腾床反应器温度370℃,接触时间2s;第二沸腾床反应器温度260℃,接触 时 间2.25s 。丙 烯 转 化 率75%~80%,总 收 率40%,丙烯酸含量97%,平均含量93%。国内在第一反应器中采用七元组分 ( 钼-钒-磷-铁- 钴-镍-钾)的催化剂,丙烯氧化制丙烯醛;在第二反应器中采用三元组分 ( 钼- 钒-钨)的催化剂,丙烯醛氧化制丙烯酸,当丙烯∶空气∶水=1∶10∶6,接触时间5.5s,线速度0.6m/s反应温度:一段为370-390 ℃,二段为270~300℃时,以进料丙烯计,一段丙烯转化率为78.7%~87%,丙烯 醛 收 率 为 51.9%~57.2%,二 段 丙 烯 转 化 率 为79.3%~89.4%,丙烯酸收率为48.3%~49.8%,丙烯酸的空时收率为55~60kg/(m3催化剂·h) 。
- 海关编码2916110000
- 中文概述2916110000 丙烯酸及其盐. 增值税率:17.0% 退税率:9.0% 监管条件:无 最惠国关税:6.5% 普通关税:30.0%
- 申报要素品名, 成分含量, 用途, 丙烯酸、丙烯酸盐或酯应报明包装
- Summary2916110000 salts of acrylic acid VAT:17.0% Tax rebate rate:9.0% Supervision conditions:none MFN tariff:6.5% General tariff:30.0%
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