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危险的化合物——叠氮化钠!

2023年08月16日 02:35 来源:网络

叠氮化钠亦称“三氮化钠”,它和氰化物相似,对细胞色素氧化酶和其他酶有抑制作用,并能使体内氧合血红蛋白形成受阻,有显著的降压作用。对眼和皮肤有刺激性。如吸入、口服或经皮肤收,可引起中毒死亡。高血压病人口服本品有显著降压作用。本品在有机合成中可有叠氮酸气体逸出,吸入中毒出现眩晕、虚弱无力、视觉模糊、呼吸困难、昏厥感、血压降低、心动过缓等。

图1:来源IntSynth

物化性质

白色六方晶系结晶。对热不稳定,水溶液遇酸放出有毒的HN3。在真空中可以加热至300℃时不爆炸而分解成钠和氮气,而空气中加热300℃释放大量氮气。

图2:来源IntSynth

相关反应

叠氮化钠是一种有亲核性的叠氮化物,通常情况下,几何异构的二卤化物与叠氮化钠反应, 生成有几何异构的叠氮化物【1】;在相同的条件下,也会出现不寻常的腈化物【2】。二氧磷化物的叠氮化开环反应的立体选择与溶剂有很大关系 (式1)【3】

在 NH4Cl 溶液中,NaN3与环氧酯反应,可以得到产率为60%的产物 (式2)【4】

在亲核试剂存在下,可以实现异氰酸酯的诱导。一些环酐类物质反应生成异氰酸酯后,可以连续地进行环化。在甲醇中,N-acyloxazolidinone

与NaN3反应,生成相应的醇 (式3)【5】。此外,酯在NaN3的甲醇溶液中发生裂解,生成醇 (式4) 【6】

有机叠氮化物与烯烃反应,可以得到三唑啉 (三唑由炔得到)、吖丙啶和其它的杂环化合物【7】。产生的三唑啉随后进行裂解,可以得到其它的杂环化合物 (式5)【8】。叠氮化钠和α,β-不饱和烯烃 (或者炔烃) 反应,根据取代的不同情况得到不同的杂环化合物(式6)【9】

N,N-二乙基甲酰基叠氮化物可以通过NaN3与三乙胺反应制得 (式7)【10】。芳香醛与NaN3 在室温下反应,生成芳香醛叠氮化物(式8)【11】

参考信息

1. Ogilvie, W.; Rank, W. Can. J. Chem., 1987, 65, 166.

2. Kappe, C. O. Liebigs. Ann. Chem., 1990, 505.

3. Pautard-Copper, A.; Evans, Jr. S. A. Tetrahedron, 1991, 47,1603.

4. Orr, D. E. Synthesis, 1984, 618.

5. Bouzide, A.; Sauve, G. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 1961.

6. Gomez-Vidal, J. A.; Forrester, M. T.; Silverman, R. B. Org.Lett., 2001, 3, 2477.

7. Lwowshi, W. 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry, Padwa, A.Ed; Wiley: New York, 1984, 773.

8. (a) Sundberg, R. J.; Pearce, B. C. J. Org. Chem., 1982, 47, 725.(b) Choi, J. R.; Han, S.; Cha, J. K. Tetrahedron Lett., 1991, 32,6469.

9. Donkor, A.; Prager, R. H.; Thompson, M. J. J. Am. Chem.Soc., 1992, 45, 1571.

10. Gumaste, V. K.; Deshmukh, A. R. A. S. Tetrahedron Lett.,2004, 45, 6571.

11. Chen, D. J.; Chen Z. C. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 7361.

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